羟基自由基发生分子机理新打破

　　论文作者：朱本占等 期刊：PNAS 发布时刻：2008-3-24 15:40:39

　　朱本占研讨员在自由基化学研讨方面又获得重要发展，其有关“过氧化氢和卤代醌不依赖于金属离子存在型的羟基自由基发生分子机理”的研讨宣布在世界闻名的综合性学术期刊美国《国家科学院院刊》（

　　羟基自由基（HO）被公认是生物体系中最具活性的活性氧物种，能导致生物体内DNA，蛋白质和脂质氧化损害。现在，关于羟基自由基的发生机理，最被广泛承受的是过渡金属离子催化的Fenton反响。朱本占等曾发现五氯酚的代谢产品之一四氯苯醌与H2O2反响可发生羟基自由基，其特别之处在于此进程不依赖于金属离子的存在。但其潜在的分子机理仍不清楚。

　　以电子自旋共振结合二级自由基自旋捕获技能为手法，经过研讨之后发现：四氯苯醌（TCBQ，五氯酚等环境污染物的有毒代谢产品），而不是相应的半醌负离子自由基（TCSQ-）对羟基自由基的发生十分十分重要。TCBQ和H2O2反响的首要产品选用电喷雾-四极杆飞行时刻质谱仪鉴定为三氯羟基-1，4-苯醌（TrCBQ-OH）的离子方式。研讨还发现，反响产品TrCBQ-OH中的氧原子来自于H2O2。 根据这一些数据和剖析，提出以下假定：TCBQ和H2O2反响发生羟基自由基不是经过一种依赖于半醌的有机Fenton反响进行，而是经过下述机理：H2O2对TCBQ进行亲核进犯，构成一种三氯氢过氧基-1，4-苯醌（TrCBQ-OOH）中心产品，这种中心产品能均裂发生羟基自由基和三氯羟基-1,4-苯醌自由基（TrCBQ-O）。TrCBQ-O随后能歧化构成三氯羟基-1,4-苯醌的离子方式（TrCBQ-O-）。

　　上述反响途径展现了一种新式的羟基自由基发生机理：羟基自由基的构成不需要具有氧化复原活性的过渡金属离子参加，也不需要光照，辐射和高温加热。该机理能部分解说许多杀虫剂（如多氯代酚，六氯苯和橙色剂等）的致癌性，这些物质能在体内代谢成四氯，三氯，二氯和一氯苯醌。（来历：中国科学院生态环境研讨中心）

　　），March 6, 2007 vol. 104 no. 10 3698-3702，Ben-Zhan Zhu, Balz Frei）